双原子|《张朝阳的物理课》气体比热随温而变?探究双原子分子比热问题
2月13日12时,《张朝阳的物理课》第二十八期准时开播。搜狐创始人、董事局主席兼CEO张朝阳坐镇搜狐视频直播间,探究双原子分子的比热问题。他向网友介绍比热的概念,先推导单原子理想气体的比热,再利用能量均分定理推导双原子分子的比热,但与实验在室温下测得的数据不符。为了解释实验上观察到的定容比热随温度的阶梯变化,张朝阳引入了量子力学中分立能量的概念,以氢气与一氧化碳为例解释了阶梯曲线。最后利用玻尔兹曼分布与谐振子能级,计算了包含零点能的振动能平均能量,导出振动能对应的比热,与比热阶梯图在温度较高时的曲线变化一致。
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“我们的课程有很丰富的内容,如果不复习的话,还是有一定的难度。”今天开讲之前,张朝阳提醒网友学习物理要勤加复习,“一定要下载搜狐视频App。”他继续说,“我们还是学点物理吧,尽管有点费脑,但它是真实的、重大的,跟我们每个人的生活息息相关。”
经典力学的比热:比热依赖自由度 能量均分是基础
本节课张朝阳带着网友先研究摩尔比热容问题。摩尔比热容是1mol物质温度升高1K所需的热量,分为定容比热容和定压比热容。在温度升高的前提下,前者要求物体体积不变,后者要求压强不变。一般升高温度时,为了保持压强不变需要膨胀体积,物体对外做功会消耗内能,所以升高同样温度时,定压情况会比定容情况吸收更多的热量,即定压比热容一般会比定容比热容大。张朝阳介绍,这里只考虑定容摩尔比热容,为了方便,统称为定容比热。
“先来看单原子理想气体的比热情况。” 他提示,在温度为T时,根据能量均分定理,每个原子在每个自由度上具有1/2kT的能量,其中k是玻尔兹曼常数。那么一个方向上的动能具有1/2kT的能量,由于这里的理想气体是三维的,有三个方向,一共有3/2kT的能量,那么N个原子组成的气体的总内能是:
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将粒子数N用摩尔数n与阿伏伽德罗常数A表示为N=nA,则内能用摩尔数表示为:
其中,R=kA为普适气体常数。那么计算1mol物质温度升高1K所需的热量就得到单原子理想气体的定容比热:
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讨论完单原子理想气体的比热后,张朝阳带领网友继续研究双原子分子理想气体的比热问题。同样根据能量均分定理,双原子分子每个自由度上分配1/2kT的能量,双原子分子有3个质心平动自由度,有2个转动自由度和1个振动自由度,除了动能自由度外,其振动对应的势能也可以储存能量,从而也贡献1个自由度,这样一共有7个自由度,那么单个分子的能量是7/2kT,类似单原子分子的计算,也可以求得双原子分子理想气体的定容比热是:
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遗憾的是,实验上测得的室温下双原子分子气体的定容比热并不是7/2R,而是5/2R。为什么会这样?他将悬念留在后面。
被“冻结”的自由度:转动振动逐级解冻 定容比热阶梯上升
张朝阳继续进行推导,“双原子分子气体的定容比热是随温度变化的,变化曲线像阶梯一样。”
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(定容比热随温度的阶梯图)
“要解释定容比热随温度的阶梯变化,就需要用到量子力学中能量分立的事实,以及玻尔兹曼分布的概念。”张朝阳介绍。玻尔兹曼分布是指粒子在不同能级上分布的概率满足:
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