各类有机物的鉴别方法( 二 )
⑷重铬酸钾在酸性条件下与醇作用水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr3+(不透明) , 可用来检定伯醇和仲醇 。 用这个反应鉴别醇时 , 烯烃、炔烃、酚、醛等有干扰 。
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⒍酚或烯醇类化合物
⑴用三氯化铁溶液产生颜色(苯酚产生兰紫色) 。 三氯化铁水溶液能与酚发生显色反应 , 这是鉴别酚和烯醇式结构的特征反应 。
⑵苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀 。 酚能使溴水褪色 , 用这个反应鉴别酚时 , 烯烃、炔烃有干扰 。 无取代的苯酚与溴水作用生成白色的2,4,6-三溴苯酚沉淀;取代的苯酚往往只有溴褪色 。
⑶用NaOH水溶液与NaHCO3水溶液 , 酚溶于NaOH水溶液 , 不溶于NaHCO3与RCOOH 。
⒎醚
浓硫酸与醚作用生成可溶于浓硫酸的盐 , 用水稀释可分层 , 可用于醚与其它与硫酸不作用的化合物的鉴别 。 许多含氧有机物如醇、醛、酮、羧酸等与硫酸都有与醚类似作用和现象 , 因此不能以此区别醚和这些化合物 。
⒏醛
⑴醛与氨的衍生物如苯肼、取代的苯肼、氨基脲等反应生成黄色或橙红色沉淀 , 各种酮也能反应 。
⑵不同醛与酮用托伦试剂 , 醛可以生成银镜 , 而酮不可以 , 可用于醛与酮的区别 。
⑶不同芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛 , 可用斐林试剂 , 脂肪醛生成砖红色沉淀 , 而酮和芳香醛不可以 , 可用于醛与酮的区别 。
⑷醛与饱和亚硫酸氢钠溶液反应生成白色固体 , 脂肪族甲基酮也能反应 。
⑸高锰酸钾、重铬酸钾等强氧化剂与醛反应 , 现象与醇的反应相同;醇、烯烃、炔烃有干扰 。
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⒐酮 , 甲基酮
⑴饱和亚硫酸氢钠溶液与脂肪族甲基酮和六个及六个以下碳原子的环酮反应生成白色固体 , 其它酮不能反应 , 可用于区别不同的酮 。 醛也有这个反应 。
⑵酮加入2 , 4-二硝基苯肼生成黄色沉淀 , 羰基化试剂如苯肼、硝基苯肼、氨基脲等都与酮反应生成黄色固体 , 这种试剂是鉴别醛、酮的专用试剂 。
⑶甲基酮能发生碘仿反应 , 甲基酮和能被氧化成甲基酮的醇 , 用碘的氢氧化钠溶液或NaIO与甲基酮反应生成黄色碘仿沉淀 , 能氧化成甲基酮的醇也能发生碘仿反应 。
⒑羧酸
⑴羧酸与碳酸钠或碳酸氢钠反应生成羧酸盐 , 放出CO2气体 , 其它如酚类等酸性有机物不能同碳酸氢钠反应 。 不溶于水的羧酸 , 若生成的盐可溶于水 , 可用碳酸钠水溶液鉴别 , 现象是溶解于碳酸钠水溶液 。
⑵羧酸衍生物水解后检验产物 。
⑶甲酸:用托伦试剂 , 甲酸可以生成银镜 , 而其他酸不可以 。
⒒胺
利用其碱性 , 溶于稀盐酸而不溶于水 , 或其水溶性化合物能使石蕊变蓝 。
⑴胺与盐酸反应生成铵盐 , 生成的铵盐可溶于水 。 不溶于水的胺 , 可用盐酸水溶液鉴别 , 现象是胺溶解于盐酸水溶液 。
⑵不同的胺与亚硝酸作用有不同的反应现象 , 伯胺反应生成气体(N2) , 仲胺生成黄色固体(亚硝胺) , 叔胺的反应现象不专一 , 用排除伯胺和仲胺的方法确认叔胺 。 鉴别反应的试剂是亚硝酸钠+盐酸 。
⑶不同伯、仲、叔胺有两种方法:
①用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯 , 在NaOH溶液中反应 , 不同的胺与苯磺酰氯作用有不同的反应现象 , 伯胺生成的产物溶于NaOH;仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液;叔胺不发生反应 。
②用NaNO2、HCl:
脂肪胺:伯胺放出氮气 , 仲胺生成黄色油状物 , 叔胺不反应 。
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