聚碳酸酯(Polycarbonate|用在PC上的阻燃剂,一文综述!
聚碳酸酯(Polycarbonate , 简称PC) , 是指分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物 , 于1898年由德国科学家AlfredEinhorn首次合成 。 这位科学家在实验室里埋头钻研数十载 , 始终未找到合适的商业化应用领域 , 聚碳酸酯因此“养在深闺人未识” 。
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双酚A型聚碳酸酯是最早的聚碳酸酯 , 1959年由拜耳首次商业化生产 。
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由于聚碳酸酯具备优秀的热性能、机械性能以及良好的透光性 , 因此被广泛应用在电子电器、板材、薄膜、汽车、包装容器、光盘等领域 。 其中电子电器使用最多 , 占比45% , 此外板材/片材/薄膜占比18% , 汽车领域占比16% , 三者合计占比约80% 。
聚碳酸酯(PC)作为五大工程塑料之一 , 因其具有高强度、高透明度、高抗冲、耐热等优点 , 广泛应用于电子电器、照明、建筑材料、汽车零部件、食品包装和医疗器械等领域 。 预计2022年中国对PC的需求量将达到240万吨左右 。
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PC的玻璃化温度为140-150℃ , 热变形温度为135℃ , 使用范围从-60℃到120℃ , 具有良好的热稳定性和尺寸稳定性 。 PC的阻燃性能虽比PE和PP好 , 极限氧指数(LOI)可达21%-24% , 材料本身可达V-2级阻燃 , 但仍无法满足特殊领域对阻燃性能的更高要求 , 需要通过添加阻燃剂的方式进行改善 。 主要有卤系阻燃剂、硅系阻燃剂、硼系阻燃剂、磺酸盐系阻燃剂、磷系阻燃剂以及其他如氢氧化镁、氢氧化铝、碳纳米管等阻燃剂 。
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卤系阻燃剂
卤系阻燃剂主要是指含有Br或者Cl元素的阻燃剂 , 其中溴系阻燃剂最早被工业化生产 。 将卤系阻燃剂添加到PC中 , 使PC材料发生增塑作用 , 流动性变好 , 燃烧熔化时可将部分热量带走;同时PC在燃烧时会产生少量的卤化氢气体 , 屏蔽了氧气的进入;PC发生裂解会产生H·和HO· , 它们会与卤化氢气体结合 , 阻断了自由基与氧的进一步反应 。
含卤阻燃剂阻燃效果良好 , 但发烟量大烟雾有毒 , 随着环保要求提高 , 含卤阻燃剂用量逐年下降 。
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硅系阻燃剂
硅系阻燃剂可根据结构差异分为有机硅和无机硅 , 硅系阻燃剂环保性高 , 能起到阻燃和抑烟的效果 , 对力学性能影响较小 , 阻燃机理如下:
(1)高温下 , 硅氧烷迁移到PC表面并发生堆积 , 有效保护基材 , 同时防止可燃物气体和氧气接触 , 抑制燃烧蔓延 。
(2)硅氧烷能够加速PC的成炭形成过程 , 硅氧烷的支链存在起到防止拉链式解聚 , 可应用于PC防滴落产品 。
硅系阻燃剂须进行复配以达到协效阻燃 , 燃烧后会迁移形成保护层 , 可用于防滴落用途的产品 。
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硼系阻燃剂
硼系阻燃剂具有耐热性好、毒性低、抑烟的特点 。 通用的无机硼阻燃剂有硼砂、硼酸、硼酸锌、偏硼酸钙、偏硼酸铵、五硼酸铵、偏硼酸钠、氟硼酸铵和氟硼酸锌等;有机硼阻燃剂主要有硼酸三(2,3-二溴)丙酯、聚硼硅氧烷等 。
硼系阻燃剂通过以下四个方面实现阻燃效果:
(1)阻燃剂在燃烧时熔化 , 吸收部分热量;
(2)阻燃剂覆盖于聚合物表面 , 隔绝可燃与氧气接触;
(3)阻燃剂在高温下释放出结合水 , 水分蒸发而使材料降温;
(4)可燃物的热分解途径发生改变 , 可燃性气体的产生减少 。 若与含氮、卤素阻燃剂互配使用 , 生成的难燃性气体NH3、HX可稀释氧气的浓度 。
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