北京 上普博源生物科技有限公司 北京富英生物高技术公司

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北京傅莹生物技术有限公司是1992年1月1日在北京市海淀区注册的集体所有制公司 。其注册地址位于北京市海淀区上地东路29号2B综合楼6层 。北京傅莹生物科技有限公司统一社会信用代码/注册号为911101081019516228,企业法人为徐敏强 。目前,该企业已开业 。北京傅莹生物科技公司的经营范围是:饲料新技术、电子产品、医疗器械的技术开发、技术服务和销售;畜牧业信息服务;新材料和生物工程技术开发及技术服务;种植草皮;景观美化;供水灌溉;种子技术开发 。(企业依法自主选择经营项目,开展经营活动;依法须经批准的项目,经有关部门批准后,按照批准的内容开展经营活动;不得从事本市产业政策禁止和限制的项目的经营活动 。) 。在北京,经营范围相近的公司注册资本总额为2436357万元,主要资本集中在1-1000万和5000万以上的企业,共计5892家 。在省内,目前企业注册资本良好 。北京傅莹生物科技有限公司投资了10家公司,一家分公司 。通过百度企业信用查看更多北京傅莹生物科技公司信息 。

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富英商标有人注册了吗
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商标:傅莹类别:35类广告销售申请号:2227355申请人:欧天英申请日期:2016年12月12日
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商标:傅莹类别:31饲料种子申请号:1091459申请人:北京傅莹生物技术有限公司申请日期:1996年8月13日
现状:商标无效 。一审公告日期:-一审公告编号:593 。注册公告日期:1997年8月28日 。报名公告期号:605 。
商标:傅莹类别:25种服装鞋帽申请号:7585815申请人:玉林傅莹制革有限公司申请日期:2009年7月31日
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目前状态:注册初审公告日期:2011年7月6日;初审公告编号:1270;报名公告日期:2011年10月7日;报名公告期编号:1282
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目前状态:报名初审公告日期:2014年6月20日初审公告编号:1412报名公告日期:2014年9月21日报名公告期编号:1424
商标:傅莹类别:31饲料种子申请号:7051028申请人:北京傅莹生物技术有限公司申请日期:2008年11月11日
目前状态:注册初审公告日期:2010年4月20日;初审公告编号:1212;报名公告日期:2010年7月21日;报名公告期号:1224 。
商标:傅莹类别:25
商标:傅莹类别:40种材料加工申请号:4568784申请人:玉林傅莹皮革有限公司申请日期:2005年3月28日
现状:变更程序初审公告日期:2008年7月13日;初审公告数:1127;公告报名日期:2008年10月14日;公告期号:1139 。
什么是预混料?如何使用?
由不同种类的饲料添加剂和载体按一定配方制成的均质混合物,简称“预混料”或“复合预混料” 。这里的饲料添加剂包括维生素添加剂、微量元素添加剂、药物、抗氧化剂、杀菌剂等 。因此,预混料几乎具备了肉鸡所需活性成分的全部添加量,具有综合的添加效果 。近十年来,随着养殖场对预混料优势认识的逐步深入,预混料生产在我国发展迅速 。在最初几家合资公司(如北京康迪)的带动下,全国各地不同规模的预混料生产企业如雨后春笋般涌现(如北京迪达公司、大北农业公司、禾丰公司、傅莹公司等 。).目前,国内绝大多数肉鸡生产都是一条龙模式 。
产,饲料由作为龙头的厂家供给,不需要自己配制 。特别是搞出口一条龙的企业,它不允许采用别的厂家饲料,因为这涉及到出口产品的药残问题 。对于小规模鸡场或个体饲养,为了降低饲料成本而自己配制全价饲料时,预混料的优势体现的更为明显,它省去了为满足鸡只生理需要而选择购买种类繁多的维生素、微量元素的烦恼,而且也避免了因这些原料用量过少而购买的包装规格较大造成的积压、浪费,轻而易举的实现了既保证全价性,又降低成本的目标 。使用预混料时应注意以下几点:①要选择质量可靠的厂家 。②选择适当浓度和相应饲养阶段的预混料 。③准确计算用量,妥善的保存,避免长时间积压造成成分的缺失或全价性的降低 。④配制饲料时混合均匀 。使用1%和6%肉鸡预混料配制全价肉鸡饲料的参考配方(以北京大地生物技术发展有限公司的配方为例)见表7 。" role="table表7 使用预混料参考配方和成分分析
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CO2煤层处置效应与监测研究进展陈润1 秦勇2(1.江苏省煤基CO2捕集与地质储存重点实验室(中国矿业大学低碳能源研究院),江苏徐州 221008;2.中国矿业大学资源与地球科学学院,江苏徐州 221008)摘要:CO2的煤层封存是当今节能减排的研究热点 。认为CO2煤层封存是通过物理、化学以及微生物转化等方式实现,煤层封存CO2除对地下水以及上覆盖层岩石产生影响外,还可能诱发地震等地质灾害 。为了保证煤层封存CO2的安全性与长久性,有必要对CO2在煤层中的运移状况进行监测 。基于此,本文论述了目前CO2煤层运移的监测技术,指出CO2煤层封存及监测技术有待深入并加以系统化 。关键词:CO2 煤层 封存 影响 监测基金项目: 国家重大专项 ( 2011ZX05042 01 02) ,中国矿业大学青年科技基金 A 类项目 ( 2010QNA09) 和中国矿业大学青年教师启动基金资助 。作者简介: 陈润,男,1979 年生,江苏宿迁人,博士,助理研究员; 从事煤层气与 CCS 研究 。地址:( 221008) 江苏省徐州市中国矿业大学低碳能源研究院 。电话: 15805203840 。E mail: chenrun@ cumt. e. cnAdvance of CO2Sequestration Effect in Coal Seams and Its MonitoringCHEN Run1,QIN Yong2( 1. Jiangsu Key Laboratory of Coal-based CO2. Capture and Geological Storage ( Low Carbon Energy Institute,China University of Mining and Technology) ,Xuzhou,Jiangsu 221008, China; 2. School of Resource and Geosciences,China University of Mining and Technology, Xuzhou,Jiangsu 221008,China)Abstract: CO2sequestration in coal seams is a focus of saving energy and recing greenhouse gas emissions at present. It is considered that CO2sequestration in coal seams can be implemented through physical,chemical and microbial capture. It is found that CO2sequestration in coal seams except effects on groundwater,microbes and rocks,geological hazards such as earthquake might be inced. In order to ensure the safety and longinquity, the monitoring of CO2migration in coal seams is necessary. Based on this,the technologies of CO2migration moni- toring in coal seams are discussed,and it is pointed out that the study of technologies of CO2sequestration in coal seams and monitoring should be furthering and systematization.Keywords: CO2; Coal seam; Sequestration; Effect; monitoring1 引言人类使用化石燃料排放的CO2气体是一种导致全球变暖的温室气体,其大量排放会带来一系列的自然灾害,从而CO2的减排工作引起世界各国政府与社会各界广泛关注 。目前,我国CO2的排放总量仅次于美国,居世界第二位 。如何将CO2气体有效封存成为我国环境乃至全球环境问题的一个重要议题 。煤层气地质研究表明煤吸附CO2的能力比CH4强,众多研究者提出煤层注入CO2强化CH4产出(唐书恒等,2004;吴建光等,2004;苏现波等,2008) 。基于此,笔者探讨了CO2煤层封存机制、CO2封存对煤储层环境影响以及CO2地下运移监测技术,以期为CO2煤层封存与驱替煤层气开发服务 。2 CO2煤层封存技术煤层封存CO2可通过物理封存、化学封存以及微生物转化等机制实现 。在已知的CO2煤层封存技术中,物理封存能力最大,煤层微生物转化最具前景 。2.1 物理封存CO2的物理封存是一种不改变CO2理化性质的封存方式,被看做是天然气开采的逆过程 。煤层封存捕获CO2与其他地质体相比既有相同之处,但也存在差异 。一方面,在CO2注入煤层初期,煤层捕获CO2也是通过上覆岩层隔挡来实现 。即CO2注入煤层后,由于上覆的页岩和粘土质岩类低渗透性而阻挡了CO2向上运移,形成了压力封存箱 。另一方面,在高压条件下,煤对CO2吸附能力要比CH4大得多(苏现波等,2008),被压力封堵在煤层的CO2运移一定距离后很快就在煤表面吸附捕获,驱替煤表面吸附CH4产生;实现煤层物理封存CO2的方式转变,同时实现强化煤层气产出的功效 。此外,在一些含水煤层,CO2的物理封存还包括CO2的水溶封存以及其水合物封存等 。在高压条件下,CO2在水中的溶解度是极其可观的(陈润等,2007),溶解作用也对CO2煤层封存起到了一定作用,但一般煤层含水性较差,CO2水溶封存在CO2煤层封存中一般不予考虑 。CO2水合物封存具有很强的封存能力,但由于其封存需要极其苛刻的温压条件,在煤层封存CO2中很难实现 。2.2 化学封存CO2的化学封存是CO2与其他物质发生化学反应生成新物质而实现CO2固定的一种方法 。一般情况下,煤层这种特殊的储层存在渗透率各向异性(Kelemen S R et al.,2009),即沿水平方向的渗透能力较强,锤直方向则相对较弱 。而这种各向异性表现为煤层沿水平一侧或多侧开口,有利于CO2在盖层下侧向流动 。随着运移的进行,CO2与煤中矿物质以及围岩中矿物发生化学反应,实现化学封存 。该封存方式随着矿物的类型不同而有显著差异(于洪观,2005) 。钙硅石:中国煤层气技术进展: 2011 年煤层气学术研讨会论文集云母:中国煤层气技术进展: 2011 年煤层气学术研讨会论文集中国煤层气技术进展: 2011 年煤层气学术研讨会论文集正长石:中国煤层气技术进展: 2011 年煤层气学术研讨会论文集从而,CO2通过溶蚀作用形成碳酸盐或碳酸氢盐不溶物或可溶物而实现了地质封存 。2.3 地下微生物转化CO2的地下微生物转化利用是少有人涉足的领域,仅有的研究表明:地质条件下注入CO2和H2经微生物转化生成CH4(夏遵义等,2004),这样即实现了CO2封存,又生成了新的能源 。由于研究中人为加入了H2,使得储层条件下(少氢气)能否实现CO2的微生物自然捕获并转化有待进一步验证 。但相关研究表明:煤储层条件下产氢菌的大量存在是CO2微生物转化的一个有利条件(夏遵义等,2004),其他类型化学反应或低价含铁矿物的蚀变也都可能为产甲烷菌转化CO2提供必要的H2 。如生物膜———岩石相互反应、岩浆热液流、水的辐射分解等(徐永昌,1994) 。可见,CO2的地下微生物转化在一定的地质条件下是可以实现的 。CO2的微生物封存可实现CO2的永久转化,减少CO2的大气排放,达到减缓温室效应的目的;同时CO2的地下微生物转化具有可观的能源生成前景 。但由于地下微生物作用要具备苛刻的环境条件,微生物转化CO2能力还有待进一步研究 。3 CO2封存对环境的影响3.1 地下水污染CO2封存对地下水污染是多方面的 。CO2在水中溶解量增加,会降低地层水的pH值,导致地下水酸化 。研究表明,1kg水中溶解1摩尔CO2溶液的pH值为2.88(孙茂远等,1998);研究也表明地下水的酸性不断增强,致使地层中许多微量元素被溶蚀在地层水中富集 。CO2对地下某些重金属或其有机化合物大量溶蚀时,则可能严重影响人类工业、农业和生活用水的安全和健康 。Wang和Jaffe(WangSetal.,2004)采用化学模拟的方法,将CO2注入到100m深处让其向浅部含水层运移(中间层位富含一定浓度的硫化铅) 。结果发现,在缺少束缚的条件下,封存的CO2充分溶解,导致地层水中大量有害的矿物硫化铅从固体中溶出,造成以注入点为中心的CO2晕,方圆几百米内的地层水受到了严重污染 。3.2 岩体变化如前文所述,随着煤层CO2注入量的增加,CO2注入井附近煤储层负荷压力增加,导致CO2在煤层水中的溶解度增大溶蚀煤中的矿物,改变煤岩对原有矿物的束缚性,降低煤岩及上覆盖层的力学强度,造成岩层断裂;同时,由于煤储层吸附大量的CO2气体发生膨胀效应(Karacan C O,2007;Siriwardane H J et al.,2009),减小煤中孔裂隙空间,降低煤储层的渗透率 。在地下水存在的情况下,CO2的大量溶解也可能使地层水中的一些矿物沉淀或析出,堵塞煤中通道孔隙 。3.3 诱发地质灾害CO2注入煤层进行封存使得煤层所受有效应力增加,如果注入压力超过上覆地层所能承载压力时,将可能诱发上覆盖层断裂以及断裂沿一定方向移动 。该现象反映到地表为地质变形、坍塌等地质灾害 。在一些高压层位,伴随着一系列裂缝产生和断层的活动,也有可能诱发地震这种高危害地质灾害 。如:美国科罗拉多州Rangely油田,就发生过因向其孔隙中注入流体而导致微地震产生的事件(GibbsJFelal.,1973);同样由于向深部钻井中注入废液,德国大陆深钻工程(ShapiroSAetal.,1997)和加拿大艾伯特冷湖油田(TalebiSetal.,1998)都曾诱发过中等级地震;美国还曾因此诱发强度高达为4.9级O-hio地震和5.3级Denver地震(BertMetal.,2005) 。3.4 对煤层微生物影响煤层封存CO2对其中存活的微生物通过多方面产生影响 。一方面,pH在5.9~8.8之间适宜大部分产甲烷菌生长,而pH介于6.8~7.8之间其活性最强(郭泽清等,2006) 。煤层水酸化使得产甲烷菌活性降低,生长受到抑制,降低固定CO2能力 。另一方面,煤层水的酸化可大量溶解岩石中碱金属元素和微量元素 。如果煤中Na,K等离子大量溶解会抑制产甲烷菌的活性;与此相反,Fe,Co,Ni,Se等离子溶解则会增强产甲烷菌活性(祖波等,2008) 。可见,金属离子和微量元素的溶解对产甲烷菌的影响应根据地质环境具体分析 。4 CO2运移监测当CO2注入煤层时,其注入速度及注入量对封存效果及安全性产生重要影响,故开展CO2煤层运移监测是非常有必要的 。如前文所述,当CO2注入煤层后,极易对煤层及围岩以及存活于其中的微生物产生影响,故监测多从CO2本身或其对煤层及其围岩地层产生的影响进行开展 。目前监测技术主要分为物理监测和化学监测 。4.1 物理监测物理监测有储层压力监测、测井、地震、电磁手段以及地表变形等多种方法(PrestonCetal.,2005) 。目前使用最广、技术最成熟的是三维地震监测技术和测井监测技术 。三维地震监测是通过监测煤层CO2注入量随着时间偏移的变化来实现 。即:随着CO2向煤层不断注入,煤吸附气体的饱和度、煤孔隙压力、气体饱和度以及流体运移方向都将发生变化,不同时期观测到的地震资料属性也将发生变化 。该方法利用两次或多次观测对比,推断CO2的运移情况 。除了人工源地震以外,煤层注入CO2所造成的盖层断裂及其微小震动在监测的过程中都可以加以利用 。而电法、电磁法以及重磁法等监测技术都不如地震监测来的直观、准确和形象 。4.2 化学监测地球化学成分的变化也可以有效地反映CO2在煤层中的运移状况 。CO2注入煤层后,极易与煤层内的气、水以及围岩发生物理和化学反应,最为明显的变化是流体中酸度增加,尤其酸式碳酸盐离子 。通过采集煤层气体和地下水层样品分析CO2的含量或根据水中碳、硫稳定同位素的特征直接测量 。Emberley等(2004)研究加拿大Weybum油田封存CO2发现,CO2注入储体后其碳同位素相比注入前存在一定的差异 。此外,化学监测与示踪剂联合使用不失为一种较为理想的监测方法 。它通过监测CO2碳同位素以及外加示踪剂在煤层中的运移情况来反映CO2在煤层中的平面展布,通过时间偏移来反映CO2在煤层中的运移情况 。5 结语CO2的煤层封存通过煤层物理封存、化学封存以及微生物封存三种途径来实现 。其封存项目的实施除了具有减排、增产效应外,还可能带来一个极大的附加值———生物甲烷生成 。最重要的是,CO2煤层封存对地质体具有一定的影响,其污染甚至可能威胁到人类健康 。为此,在CO2封存的过程中,在保证CO2注入速度和注入压力的合理性的前提下,监测CO2在煤层中的运移与分布情况也非常重要 。目前,CO2地质封存可行在不断细化,CO2地质封存的影响与危害的认识也在不断强化,因此,CO2地下运移的监测技术也需要不断更新 。而我国在该方面的研究更是刚刚起步,仅有的试验井也以强化煤层气产出为目的,对CO2封存效果及其对地下环境的影响、危害及其监测甚少(中联煤层气有限责任公司,2007) 。因此,相关认识和论证工作亟待深入开展,逐步实现系统化,为CO2煤层封存技术工业化实施扫除障碍 。参考文献陈润,苏现波,林晓英.2007.亨利定律在煤层气组分溶解溶解分馏中的应用[J].煤田地质与勘探,35(2):31~33郭泽清,李本亮,曾富英等.2006.生物气分布特征和成藏条件[J].天然气地球科学,17(3):407~413苏现波,陈润,林晓英等.2008.煤解吸二氧化碳和甲烷的特征曲线及其应用[J].天然气工业,28(7):17~19孙茂远,黄盛初.1998.煤层气开发利用手册[M].北京:煤炭工业出版社,12~17唐书恒,汤达祯,杨起.2004.二元气体等温吸附解吸中气分的变化规律[J].中国矿业大学学报,33(4):448~453吴建光,叶建平,唐书恒.2004.注入CO2提高煤层气产能的可行性研究[J].高校地质学报,10(3):463~467夏遵义,白志强.2004.利用产甲烷菌进行CO2地质固定在中国生物气田的应用初探[J].石油勘探与开发,31(6):72~74徐永昌.1994.天然气成因理论及应用[M].北京:科学出版社于洪观.2005.煤对CH4、CO2、N2及其二元混合气体吸附特性、预测和CO2驱替CH4的研究[M].青岛:山东科技大学,157~158中联煤层气有限责任公司编著.2007.中国煤层气勘探开发技术研究[M].北京:石油工业出版社祖波,祖建,周富春等.2008.产甲烷菌的生理生化特征[J].环境科学与技术,31(3):5~8Bert M,Ogunlade D,Heleen D C et al. 2005. IPCC special report on CO2capture and storage [M] . Cambridge: Cam- bridge University Press,195 ~ 276Emberley S,Hutcheon I,Sheval1er M et al. 2004. Geochemical monitoring of rock-fluid interaction and CO2storage at the Weyburn CO2-injection enhanced oil recovcry site,Saskatchewan,Canada [J] . Energy,29: 1393 ~ 1401Gibbs J F,Healy J H,Raleigh C B et al. 1973. Seismicity in the Rangely,Colorado area: 1962 ~ 1970 [J] . Bulletin of theSeismological Sociely of America,63: 1557 ~ 1570Karacan C O. 2007. Swelling inced volumetric strains internal to a stressed coal associated with CO2sorption [J] . International Journal of Coal Geology,72: 209 ~ 220Kelemen S R,Kwiatek L M. 2009. Physical properties of selected block Argonne Premium bituminous coal related to CO2, CH4,and N2adsorption [J] . International Journal of Coal Geology,77: 2 ~ 9Preston C,Monea M,Jazrawi W et al. 2005. IEA GHG Weyburn CO2monitoring and storage project [J] . Fuel Processing Technology,86: 1547 ~ 1568Shapiro S A,Huenges E,Borm G. 1997. Estimating the crust permeability from fluid-iniection-inced seismic emission at the KTB site [J] . Geophysical Journal International,131 ( 2) : F15 ~ F18Siriwardane H J,Gondle R K,Smith D H. 2009. Shrinkage and swelling of coal inced by desorption and sorption of flu- ids: Theoretical model and interpretation of a field project [J] . International Journal of Coal Geology,77: 188 ~ 202Talebi S,Boone T J,Eastwood J E. 1998. Injection inced microseismicity in Colorado shales [J] . Pure and Applied Ge- ophysics,153: 95 ~ 111Wang S,Jaffe P R. 2004. Dissolution of trace metals in potable aquifers e to CO2release from deep formations [J] . Energy Conversion and Management,45 ( 18 19) : 2833 ~ 2848玉林清平商贸有限公司怎么样?
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CO2煤层处置效应与监测研究进展陈润1 秦勇2基金项目:国家重大专项(2011ZX05042-01-02),中国矿业大学青年科技基金A类项目(2010QNA09)和中国矿业大学青年教师启动基金资助 。作者简介:陈润,男,1979年生,江苏宿迁人,博士,助理研究员;从事煤层气与CCS研究 。地址:(221008)江苏省徐州市中国矿业大学低碳能源研究院 。电话:15805203840 。E-mail:chenrun@cumt.e.cn(1.江苏省煤基CO2捕集与地质储存重点实验室(中国矿业大学低碳能源研究院),江苏徐州 221008;2.中国矿业大学资源与地球科学学院,江苏徐州 221008)摘要:CO2的煤层封存是-当今节能减排的研究热点 。认为CO2煤层封存是通过物理、化学以及微生物转化等方式实现,煤层封存CO2除对地下水以及上覆盖层岩石产生影响外,还可能诱发地震等地质灾害 。为了保证煤层封存CO2的安全性与长久性,有必要对CO2在煤层中的运移状况进行监测 。基于此,本文论述了目前CO2煤层运移的监测技术,指出CO2煤层封存及监测技术有待深入并加以系统化 。关键词:CO2 煤层 封存 影响 监测Advance of CO2 Sequestration Effect in Coal Seams and Its MonitoringCHEN Run1, QIN Yong2(1.Jiangsu Key Laboratory of Coal-based CO2.Capture and Geological Storage (Low Carbon Energy Institute, China University of Mining and Technology), Xuzhou, Jiangsu 221008, China; 2.School of Resource and Geosciences, China University of Mining and Technology, Xuzhou, Jiangsu 221008, China)Abstract: CO2 sequestration in coal seams is a focus of saving energy and recing greenhouse gas emissions at present.It is considered that CO2 sequestration in coal seams can be implemented through physical, chemical and microbial capture.It is found that CO2 sequestration in coal seams except effects on groundwater, microbes and rocks, geological hazards such as earthquake might be inced.In order to ensure the safety and longinquity, the monitoring of CO2 migration in coal seams is necessary.Based on this, the technologies of CO2 migration moni- toring in coal seams are discussed, and it is pointed out that the study of technologies of CO2 sequestration in coal seams and monitoring should be furthering and systematization.Keywords: CO2; Coal seam; Sequestration; Effect; monitoring1 引言人类使用化石燃料排放的CO2气体是一种导致全球变暖的温室气体,其大量排放会带来一系列的自然灾害,从而CO2的减排工作引起世界各国政府与社会各界广泛关注 。目前,我国CO2的排放总量仅次于美国,居世界第二位 。如何将CO2气体有效封存成为我国环境乃至全球环境问题的一个重要议题 。煤层气地质研究表明煤吸附CO2的能力比CH4强,众多研究者提出煤层注入CO2强化CH4产出(唐书恒等,2004;吴建光等,2004;苏现波等,2008) 。基于此,笔者探讨了CO2煤层封存机制、CO2封存对煤储层环境影响以及CO2地下运移监测技术,以期为CO2煤层封存与驱替煤层气开发服务 。2 CO2煤层封存技术煤层封存CO2可通过物理封存、化学封存以及微生物转化等机制实现 。在已知的CO2煤层封存技术中,物理封存能力最大,煤层微生物转化最具前景 。2.1 物理封存CO2的物理封存是一种不改变CO2理化性质的封存方式,被看做是天然气开采的逆过程 。煤层封存捕获CO2与其他地质体相比既有相同之处,但也存在差异 。一方面,在CO2注入煤层初期,煤层捕获CO2也是通过上覆岩层隔挡来实现 。即CO2注入煤层后,由于上覆的页岩和粘土质岩类低渗透性而阻挡了CO2向上运移,形成了压力封存箱 。另一方面,在高压条件下,煤对CO2吸附能力要比CH4大得多(苏现波等,2008),被压力封堵在煤层的CO2运移一定距离后很快就在煤表面吸附捕获,驱替煤表面吸附CH4产生;实现煤层物理封存CO2的方式转变,同时实现强化煤层气产出的功效 。此外,在一些含水煤层,CO2的物理封存还包括CO2的水溶封存以及其水合物封存等 。在高压条件下,CO2在水中的溶解度是极其可观的(陈润等,2007),溶解作用也对CO2煤层封存起到了一定作用,但一般煤层含水性较差,CO2水溶封存在CO2煤层封存中一般不予考虑 。CO2水合物封存具有很强的封存能力,但由于其封存需要极其苛刻的温压条件,在煤层封存CO2中很难实现 。2.2 化学封存CO2的化学封存是CO2与其他物质发生化学反应生成新物质而实现CO2固定的一种方法 。一般情况下,煤层这种特殊的储层存在渗透率各向异性(KelemenSR et al.,2009),即沿水平方向的渗透能力较强,锤直方向则相对较弱 。而这种各向异性表现为煤层沿水平一侧或多侧开口,有利于CO2在盖层下侧向流动 。随着运移的进行,CO2与煤中矿物质以及围岩中矿物发生化学反应,实现化学封存 。该封存方式随着矿物的类型不同而有显著差异(于洪观,2005) 。中国煤层气技术进展:2011年煤层气学术研讨会论文集中国煤层气技术进展:2011年煤层气学术研讨会论文集从而,CO2通过溶蚀作用形成碳酸盐或碳酸氢盐不溶物或可溶物而实现了地质封存 。2.3 地下微生物转化CO2的地下微生物转化利用是少有人涉足的领域,仅有的研究表明:地质条件下注入CO2和H2经微生物转化生成CH4(夏遵义等,2004),这样即实现了CO2封存,又生成了新的能源 。由于研究中人为加入了H2,使得储层条件下(少氢气)能否实现CO2的微生物自然捕获并转化有待进一步验证 。但相关研究表明:煤储层条件下产氢菌的大量存在是CO2微生物转化的一个有利条件(夏遵义等,2004),其他类型化学反应或低价含铁矿物的蚀变也都可能为产甲烷菌转化CO2提供必要的H2 。如生物膜——岩石相互反应、岩浆热液流、水的辐射分解等(徐永昌,1994) 。可见,CO2的地下微生物转化在一定的地质条件下是可以实现的 。CO2的微生物封存可实现CO2的永久转化,减少CO2的大气排放,达到减缓温室效应的目的;同时CO2的地下微生物转化具有可观的能源生成前景 。但由于地下微生物作用要具备苛刻的环境条件,微生物转化CO2能力还有待进一步研究 。3 CO2封存对环境的影响3.1 地下水污染CO2封存对地下水污染是多方面的 。CO2在水中溶解量增加,会降低地层水的pH值,导致地下水酸化 。研究表明,1kg水中溶解1摩尔CO2溶液的pH值为2.88(孙茂远等,1998);研究也表明地下水的酸性不断增强,致使地层中许多微量元素被溶蚀在地层水中富集 。CO2对地下某些重金属或其有机化合物大量溶蚀时,则可能严重影响人类工业、农业和生活用水的安全和健康 。Wang和.Jaffe(WangS et al.,2004)采用化学模拟的方法,将CO2注入到100m深处让其向浅部含水层运移(中间层位富含一定浓度的硫化铅) 。结果发现,在缺少束缚的条件下,封存的CO2充分溶解,导致地层水中大量有害的矿物硫化铅从固体中溶出,造成以注入点为中心的CO2晕,方圆几百米内的地层水受到了严重污染 。3.2 岩体变化如前文所述,随着煤层CO2注入量的增加,CO2注入井附近煤储层负荷压力增加,导致CO2在煤层水中的溶解度增大溶蚀煤中的矿物,改变煤岩对原有矿物的束缚性,降低煤岩及上覆盖层的力学强度,造成岩层断裂;同时,由于煤储层吸附大量的CO2气体发生膨胀效应(KaracanCO,2007;SiriwardaneHJ et al.,2009),减小煤中孔裂隙空间,降低煤储层的渗透率 。在地下水存在的情况下,CO2的大量溶解也可能使地层水中的一些矿物沉淀或析出,堵塞煤中通道孔隙 。3.3 诱发地质灾害CO2注入煤层进行封存使得煤层所受有效应力增加,如果注入压力超过上覆地层所能承载压力时,将可能诱发上覆盖层断裂以及断裂沿一定方向移动 。该现象反映到地表为地质变形、坍塌等地质灾害 。在一些高压层位,伴随着一系列裂缝产生和断层的活动,也有可能诱发地震这种高危害地质灾害 。如:美国科罗拉多州Rangely油田,就发生过因向其孔隙中注入流体而导致微地震产生的事件(Gibbs J Felal.,1973);同样由于向深部钻井中注入废液,德国大陆深钻工程(Shapiro S A et al.,1997)和加拿大艾伯特冷湖油田(Talebi S et al.,1998)都曾诱发过中等级地震;美国还曾因此诱发强度高达为4.9级O-hio地震和5.3级Denver地震(Bert M et al.,2005) 。3.4 对煤层微生物影响煤层封存CO2对其中存活的微生物通过多方面产生影响 。一方面,pH在5.9~8.8之间适宜大部分产甲烷菌生长,而pH介于6.8~7.8之间其活性最强(郭泽清等,2006) 。煤层水酸化使得产甲烷菌活性降低,生长受到抑制,降低固定CO2能力 。另一方面,煤层水的酸化可大量溶解岩石中碱金属元素和微量元素 。如果煤中Na,K等离子大量溶解会抑制产甲烷菌的活性;与此相反,Fe,Co,Ni,Se等离子溶解则会增强产甲烷菌活性(祖波等,2008) 。可见,金属离子和微量元素的溶解对产甲烷菌的影响应根据地质环境具体分析 。4 CO2运移监测当CO2注入煤层时,其注入速度及注入量对封存效果及安全性产生重要影响,故开展CO2煤层运移监测是非常有必要的 。如前文所述,当CO2注入煤层后,极易对煤层及围岩以及存活于其中的微生物产生影响,故监测多从CO2本身或其对煤层及其围岩地层产生的影响进行开展 。目前监测技术主要分为物理监测和化学监测 。4.1 物理监测物理监测有储层压力监测、测井、地震、电磁手段以及地表变形等多种方法(Preston C et al.,2005) 。目前使用最广、技术最成熟的是三维地震监测技术和测井监测技术 。三维地震监测是通过监测煤层CO2注入量随着时间偏移的变化来实现 。即:随着CO2向煤层不断注入,煤吸附气体的饱和度、煤孔隙压力、气体饱和度以及流体运移方向都将发生变化,不同时期观测到的地震资料属性也将发生变化 。该方法利用两次或多次观测对比,推断CO2的运移情况 。除了人工源地震以外,煤层注入CO2所造成的盖层断裂及其微小震动在监测的过程中都可以加以利用 。而电法、电磁法以及重磁法等监测技术都不如地震监测来的直观、准确和形象 。4.2 化学监测地球化学成分的变化也可以有效地反映CO2在煤层中的运移状况 。CO2注入煤层后,极易与煤层内的气、水以及围岩发生物理和化学反应,最为明显的变化是流体中酸度增加,尤其酸式碳酸盐离子 。通过采集煤层气体和地下水层样品分析CO2的含量或根据水中碳、硫稳定同位素的特征直接测量 。Emberley等(2004)研究加拿大Weybum油田封存CO2发现,CO2注入储体后其碳同位素相比注入前存在一定的差异 。此外,化学监测与示踪剂联合使用不失为一种较为理想的监测方法 。它通过监测CO2碳同位素以及外加示踪剂在煤层中的运移情况来反映CO2在煤层中的平面展布,通过时间偏移来反映CO2在煤层中的运移情况 。5 结语CO2的煤层封存通过煤层物理封存、化学封存以及微生物封存三种途径来实现 。其封存项目的实施除了具有减排、增产效应外,还可能带来一个极大的附加值——生物甲烷生成 。最重要的是,CO2煤层封存对地质体具有一定的影响,其污染甚至可能威胁到人类健康 。为此,在CO2封存的过程中,在保证CO2注入速度和注入压力的合理性的前提下,监测CO2在煤层中的运移与分布情况也非常重要 。目前,CO2地质封存可行在不断细化,CO2地质封存的影响与危害的认识也在不断强化,因此,CO2地下运移的监测技术也需要不断更新 。而我国在该方面的研究更是刚刚起步,仅有的试验井也以强化煤层气产出为目的,对CO2封存效果及其对地下环境的影响、危害及其监测甚少(中联煤层气有限责任公司,2007) 。因此,相关认识和论证工作亟待深入开展,逐步实现系统化,为CO2煤层封存技术工业化实施扫除障碍 。参考文献陈润,苏现波,林晓英.2007.亨利定律在煤层气组分溶解溶解分馏中的应用[J].煤田地质与勘探,35(2):31~33郭泽清,李本亮,曾富英等.2006.生物气分布特征和成藏条件[J].天然气地球科学,17(3):407~413苏现波,陈润,林晓英等.2008.煤解吸二氧化碳和甲烷的特征曲线及其应用[J].天然气工业,28(7):17~19孙茂远,黄盛初.1998.煤层气开发利用手册[M].北京:煤炭工业出版社,12~17唐书恒,汤达祯,杨起.2004.二元气体等温吸附-解吸中气分的变化规律[J].中国矿业大学学报,33(4):448~453吴建光,叶建平,唐书恒.2004.注入CO2提高煤层气产能的可行性研究[J].高校地质学报,10(3):463~467夏遵义,白志强.2004.利用产甲烷菌进行CO2地质固定在中国生物气田的应用初探[J].石油勘探与开发,31(6):72~74徐永昌.1994.天然气成因理论及应用[M].北京:科学出版社于洪观.2005.煤对CH4、CO2、N2及其二元混合气体吸附特性、预测和CO2驱替CH4的研究[M].青岛:山东科技大学,157~158中联煤层气有限责任公司编著.2007.中国煤层气勘探开发技术研究[M].北京:石油工业出版社祖波,祖建,周富春等.2008.产甲烷菌的生理生化特征[J].环境科学与技术,31(3):5~8Bert M, Ogunlade D, Heleen D C et al.2005.IPCC special report on CO2 capture and storage [M] .Cambridge: Cam- bridge University Press, 195~276Emberley S, Hutcheon I, Shevall er M et al.2004.Geochemical monitoring of rock-fluid interaction and CO2 storage at the Weyburn CO2-injection enhanced oil recovery site, Saskatchewan, Canada [J] .Energy, 29: 1393~1401Gibbs J F, Healy J H, Raleigh C B et 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