粒子组装效率高达97.5%!中国学者提出超快速组装术( 二 )
】这为开发可工程化的纳米薄膜技术 , 以及后期利用纳米薄膜来制备功能器件提供了技术可行性 , 也为拓展纳米粒子单层薄膜的基础研究和实际应用打下了基础 。
构建高分辨荧光功能化薄膜 , 在荧光防伪领域具有较好应用前景
从实验角度而言 , 整个体系大致分为三个重点探索阶段 。
第一阶段是从传统界面自组装存在的问题出发 , 以达到有所突破 。 在粒子界面的自组装过程中 , 也就是动力学和热力学吸附势垒的调控过程 , 粒子接触角起着决定性作用 。 为此 , 黄又举教授团队理论公式 , 找到调控界面自组装的参数 。 围绕这一重要参数 , 从实验角度进行探索 。
第二阶段是对基于纳米粒子二维膜的薄膜共形技术的探索 。 对于实现新型结构-性能关系来说 , 膜结构的共形加工(Conformalengineering)至关重要 。 然而 , 材料本身的性质、可扩展性、以及繁琐的加工步骤等 , 严重制约了规模化制造的广泛应用 。 期间黄又举团队发现 , 通过全氟诱导的二维单层膜 , 具备满足工程尺寸要求的制备面积 , 而且全氟修饰的纳米粒子二维膜具有较低的表面能 。
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(来源:ScienceAdvances)
从转移、转印的角度来说 , 粒子二维膜与印章之间具备较小的界面能释放速率 。 因此 , 该团队研究人员在实验过程中 , 通过调控印章的微观尺寸、间距、压力等参数 , 实现了宏观和微观图案在不同基底上的保形薄膜涂覆 。
他还发现 , 即使曲率高达0.7的形状 , 也可通过此技术实现高分辨率的纳米粒子薄膜保形涂覆 。
第三阶段主要想突破传统纳米粒子二维膜应用的局限性 。
要知道 , 全氟诱导纳米粒子二维膜的组装 , 除了能克服传统组装的不足 , 膜本身还具备“自愈合”性能 。
该研究团队发现 , 在纳米粒子表面完全覆盖、所需全氟分子的1000倍用量下 , 即使用强力去进行机械式搅拌破坏 , 纳米粒子二维膜仍能在界面恢复如初 。
那么 , 能否利用这一自愈合过程 , 实现对其他物质的组装呢?出于好奇 , 他对多种物质进行了尝试 , 最终发现在纳米粒子二维膜自愈合过程中 , 可实现对多种金属离子、以及水溶性染料分子的捕获 。
并且 , 这些被捕获的分子或离子 , 能和纳米粒子进行共组装 , 最终实现功能性图案化薄膜的构建 。 基于此 , 黄又举团队构建出来高分辨荧光功能化薄膜 , 并表示在荧光防伪领域具有较好的应用前景 。
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通过调控亲疏水性 , 实现快速界面自组装
从组装机理的角度来看 , 克服动力学吸附势垒 , 是组装领域的共性问题 。 为此 , 黄又举教授团队根据理论公式 , 找到调控界面自组装的参数 。 围绕这一重要参数 , 他进行了相关实验 。
但是 , 即便克服了动力学的吸附势垒 , 如何精准地控制纳米粒子界面的组装过程 , 是该领域此前面临的难题之一 。 从粒子组装机理来看 , 在动力学和热力学的调控组装过程中 , 纳米粒子疏水性起着举足轻重的角色 。 而在传统的液液界面自组装中 , 粒子接触角的调控范围较小只有不到90° , 这就很难提供足够的驱动力 , 去克服动力学和热力学吸附势垒 。
有趣的是 , 在该研究的体系中 , 虽然粒子表面的接触角高达132° , 但它们却以均匀密集排列的形式 , 存在于水-正己烷界面 。 黄又举团队认为 , 这与全氟配体的强极性、以及正己烷的强非极性有很大关系 。 该团队还发现 , 当把溶剂替换为甲苯、或二氯甲烷等极性更强的溶剂时 , 粒子组装出现明显的多层或团聚体结构 。
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